Ho risolto in questo modo:
Dim Total As Single
For Each Row As DataGridViewRow In ScaricoDataGridView.Rows
'Controlla che il valore sia diverso da NULL
If Row.Cells Is Nothing Then
Continue For
End If
'Quindi somma il valore della cella al totale
Total += Row.Cells(4).Value
TextBox1.Text = Total
Next
Dopo un buon riposo, la mente si rigenera.
Ringrazio comunque tantissimo per i vari aiuti.
Ciao.