Ciao.
In generale per ottenere il valore associato alla riga selezionata nella cella X puoi fare così:
dataGridView1.CurrentRow.Cells(x).Value
dove con x puoi passare l'indice della colonna oppure il columnName associato.
Se invece vuoi prendere il valore della cella correntemente selezionata basta fare:
dataGridView1.CurrentCell.Value
Cristian Barca